Extras din curs
Legea migraţiei independente a ionilor
Kohlrausch a dedus empiric că diferenţele dintre valorile conductibilităţii echivalente la diluţie infinită pentru perechi de săruri având câte un ion comun sunt constante.
conductibilitatea echivalentă limită a unui electrolit binar este suma a două constante una pentru cation, L0+ şi alta pentru anion, L0-, numite conductibilităţi echivalente ionice limită :
legea migraţiei independente a ionilor.
La acelaşi rezultat se ajunge şi dacă se pleacă de la relaţia de definiţie a conductibilităţii echivalente:
La diluţie infinită, când c tinde spre 0, electrolitul fiind complet disociat c= z+c++z-c- şi atunci relaţia anterioară devine :
Numere de transport
În soluţiile de electroliţi, la transportul curentului electric participă atât ionii pozitivi cât şi cei negativi.
Mobilităţi diferite implică şi fracţii de curent transportat diferite.
Hittorf, în 1853, introduce noţiunea de număr de transport.
Numărul de transport al unei specii ionice, ti , se defineşte ca fiind fracţiunea din cantitatea totală de electricitate transportată de specia ionică respectivă :
unde
în care Qi = cantitatea de electricitate transportată de specia ionică i
Conform relaţiei (3) suma numerelor de transport a tuturor speciilor ionice din soluţie este egală cu unitatea :
Cantitatea de electricitate transportată de o specie ionică este proporţională cu sarcina zi, cu concentraţia ci şi mobilitatea sa Ui :
în care k este o constantă.
Înlocuind în relaţia (3) se obţine :
Conținut arhivă zip
- Electrochimie si Coroziune 3.ppt